Usul temir ionlari va rodanid ionlari tomonidan hosil bo'lgan komplekslarning sharob-qizil rangini aniqlashga asoslangan. Ushbu komplekslar beqaror, shuning uchun kompleksning dissotsiatsiyasini bostirish uchun ko'p miqdorda rodanid ionlari talab qilinadi. Temir ionlarining rodanid ionlari bilan o'zaro ta'sir qilish jarayoni (1) tenglamaga muvofiq davom etadi:

Shuni hisobga olish kerakki, 3-dan tashqari, boshqa, kamroq intensiv rangli komplekslar hosil bo'lishi mumkin, shuning uchun ammoniy tiosiyanat konsentratsiyasi tahlil qilingan va standart eritmalarda bir xil bo'lishi kerak. Rodanid anionini oksidlovchi kuchli oksidlovchi moddalar (kaliy permanganat, ammoniy persulfat, vodorod peroksid va boshqalar), shuningdek, temir (III) ni temir (II) ga kamaytiradigan moddalar aniqlashga xalaqit beradi. Eng yaxshi vosita azot kislotasi bo'lib, eritmaning allaqachon past kislotaligi temir tuzining gidrolizlanishini oldini olish uchun etarli (50 ml eritma uchun 1-2 ml konsentrlangan nitrat kislota).

Reaktivlar

Ammoniy tiosiyanat (NH4CNS), 10% eritma;

Konsentrlangan azot kislotasi;

Asosiy standart yechim. Asosiy standart eritmani tayyorlash uchun oz miqdorda distillangan suvda 0,8634 g temir ammoniy alum eritiladi. Agar eritma shaffof bo'lib chiqsa, unda bir necha tomchi konsentrlangan nitrat kislota qo'shing va hajmini 1 litrga keltiring. Eritmada 1 ml ga 0,1 mg temir mavjud;

Ishlaydigan standart yechim. Ishchi standart eritma stok standart eritmasini 10 marta suyultirish orqali tayyorlanadi. Eritmada 1 ml ga 0,01 mg temir mavjud.

Taraqqiyot

100 ml hajmli o'lchov kolbalariga 1 va 5 ml ishchi standart eritmani, shuningdek 1 dan qo'shing; 2,5 va 5 ml asosiy standart temir eritmasi va 0,1 konsentratsiyali eritmalar olish uchun distillangan suv bilan hajmni belgiga keltiring; 0,5; 1,0; 2,5; va mos ravishda 5,0 mkg/l. Tayyorlangan eritmalar va 100 ml tekshiriluvchi namuna 150 ml li konussimon kolbalarga quyiladi, har biriga 5 ml konsentrlangan HNO 3 va 10 ml dan 10 % li NH 4 CNS eritmasidan qo`shiladi. Eritmalar yaxshilab aralashtiriladi va 3 daqiqadan so'ng ular distillangan suvga nisbatan optik qatlam qalinligi 5 mm bo'lgan kyuvetalar yordamida l=450 nm to'lqin uzunligida fotometrlanadi, ularga bir xil reaktivlar qo'shiladi. Temirning massa kontsentratsiyasi kalibrlangan grafik bo'yicha topiladi. Abscissa o'qi bo'ylab mkg / dm 3 da temirning massa kontsentratsiyasini va ordinat o'qi bo'ylab mos keladigan optik zichlik qiymatini ko'rsatadigan kalibrlash grafigi tuziladi.

1. Difenilkarbazid yordamida xrom tarkibini aniqlash

Usul printsipi

Usul xromatlar va dixromatlarning kislotali muhitda difenilkarbazid bilan oʻzaro taʼsirida qizil-binafsha rangli birikma hosil qilishiga asoslanadi, bunda xrom Cr(III) ning qaytarilgan shaklida boʻladi, difenilkarbazid esa difenilkarbazongacha oksidlanadi. Aniqlanish chegarasi 0,02 mg/l. Namunadagi o'lchangan xrom miqdori diapazoni 1 mkg dan 50 mkg gacha.

Bir namunadagi suvni tahlil qilishda faqat Cr(vi) aniqlanadi, ikkinchisida esa Cr(III) Cr(VI) ga oksidlangan Cr(iii) va Cr(vi) ning umumiy miqdori aniqlanadi. . Ammoniy persulfat oksidlovchi sifatida ishlatiladi. Oksidlanish jarayoni (2) tenglamaga muvofiq davom etadi:

Natijalardagi farq Cr 3+ tarkibini aniqlaydi.

Reaktivlar

Ikki distillangan suv (barcha reagentlarni tayyorlash uchun ishlatiladi);

Sulfat kislota, 1:1;

Konsentrlangan fosfor kislotasi;

Difenilkarbazid (C 13 H 14 ON 4), asetondagi 0,5% eritma (yangi tayyorlangan);

Natriy gidroksid eritmasi, 10% va 25%;

Kaliy bikromat asosiy standart eritmasi K 2 Cr 2 O 7. Stok standart eritmasi 2,8285 g reagentni 150°C da quritilgan bidistillangan suvda eritib, 1 L gacha (1 ml eritmada 1 mg Cr(VI) mavjud) tayyorlanadi;

Ishlaydigan standart eritma 1. 5 ml standart eritmani bidistillangan suv bilan 100 ml gacha suyultirish orqali tayyorlang (1 ml hosil bo'lgan eritmada 50 mkg Cr(VI) mavjud);

Ishchi standart eritma 2. 4 ml ishchi standart eritmani 1 dan 100 ml gacha bidistillangan suv bilan suyultirish orqali tayyorlang (hosil bo'lgan 1 ml eritmada 2 mkg Cr(VI) mavjud).

Kalibrlash grafigini qurish

100 ml hajmli o'lchov kolbalarida 0 dan olinadi; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 8,0; 10,0 ml ishchi standart eritma 2, eritmalar hajmini 50-60 ml ga yetkazing, ishqor eritmasi bilan pH ni 8 ga sozlang, universal indikator qog'ozi bilan boshqariladi. 1 ml H 2 SO 4 (1: 1) va 0,3 ml H 3 PO 4 quying, hajmini 100 ml ga yetkazing. Olingan eritmalarning konsentratsiyasi Cr(VI) 0; o'nta; yigirma; 40; 60; 100; 160; 200 mkg/l. Har bir kolbaga 2 ml dan 0,5% li difenilkarbazid eritmasidan solinadi va yaxshilab aralashtiriladi. Olingan eritmalar 10-15 daqiqadan so'ng. distillangan suvga nisbatan optik qatlam qalinligi 30 mm bo'lgan kyuvetalar yordamida l=540 nm to'lqin uzunligida fotometriya, unga bir xil reagentlar qo'shiladi.

Tarkibning ta'rifiCr(VI)

100 ml hajmli o'lchov kolbasiga namunaning shunday hajmi joylashtiriladiki, unda 0,005 dan 0,1 mg gacha xrom bo'ladi, pH 8 ga kislota yoki ishqor eritmasi bilan o'rnatiladi, universal indikator qog'ozi bilan boshqariladi. 1 ml H 2 SO 4 (1: 1) va 0,3 ml H 3 RO 4 quying, hajmini 100 ml ga yetkazing va aralashtiring. Har bir kolbaga 2 ml dan 0,5% li difenilkarbazid eritmasidan solinadi va yana aralashtiriladi. Olingan eritmalar 10-15 daqiqadan so'ng. fotometriya yuqoridagi kabi.

Vikipediyadan, bepul ensiklopediya

Temir (III) tiosiyanat- noorganik birikma, Fe(SCN) 3 formulali temir va tiosiyanat kislotaning metall tuzi, suvda eriydi, kristall gidrat - qizil kristallar hosil qiladi.

Kvitansiya

• almashinuv reaktsiyalari:

• Tiosiyan kislota eritmasini yangi cho'kma temir (III) gidroksid bilan neytrallash:

Jismoniy xususiyatlar

Temir (III) tiosiyanat Fe (SCN) 3 3H 2 O kristall gidrat hosil qiladi - paramagnit qizil rangli gigroskopik kristallar, suvda, etanolda, efirda yaxshi eriydi, uglerod disulfidi, benzol, xloroform, toluolda qiyin eriydi.

Suvli eritmalarda Fe 6H 2 O dimerlari mavjud.

Kimyoviy xossalari

• Boshqa metallarning tiosiyanatlari bilan geksatiotsianatoferrat (III) koordinatsion birikmalar hosil qiladi, masalan, Li 3 n H 2 O, Na 3 12H 2 O, K 3 4H 2 O, Cs 3 2H 2 O, (NH 4) 3 4H 2 O.

“Temir (III) tiosiyanat” maqolasiga sharh yozing.

Adabiyot

• Kimyoviy entsiklopediya / Ed.: Knunyants I.L. va boshqalar.- M .: Sovet Entsiklopediyasi, 1990. - T. 2. - 671 b. - ISBN 5-82270-035-5.
• Ripan R., Chetyanu I. Noorganik kimyo. Metallar kimyosi. - M .: Mir, 1972. - T. 2. - 871 b.

Temir (III) tiosiyanatni tavsiflovchi parcha

Knyaz Andrey va Per Lisogorskiy uyining asosiy eshigiga borishganda, allaqachon qorong'i tushgan edi. Ular mashinada ketayotganlarida, knyaz Andrey tabassum bilan Perning e'tiborini orqa ayvonda sodir bo'lgan notinchlikka qaratdi. Orqasida sumkasi bor, egilgan kampir, qora xalat kiygan, sochlari uzun bo‘yli bir erkak aravaning kirib kelayotganini ko‘rib, darvozadan yugurib qaytdi. Ikki ayol ularning orqasidan yugurdi va to'rttasi ham aravaga qarab, cho'chib orqa ayvonga yugurishdi.
"Bular Xudoning mashinalari", dedi knyaz Andrey. Ular bizni otalaridek qabul qilishdi. Va bu ayol unga bo'ysunmaydigan yagona narsa: u bu sargardonlarni haydashni buyuradi va u ularni qabul qiladi.
- Xudoning xalqi nima? – deb so‘radi Per.
Knyaz Andrey unga javob berishga ulgurmadi. Xizmatkorlar uni kutib olish uchun chiqib ketishdi va u keksa shahzodaning qaerdaligini va uni qanchalik tez kutishlarini so'radi.
Keksa shahzoda hali ham shaharda edi va ular har daqiqada uni kutishardi.
Knyaz Andrey Perni otasining uyida doimo mukammal tartibda kutib turgan kvartirasiga olib bordi va u o'zi bolalar bog'chasiga bordi.
"Keling, singlimga boraylik", dedi knyaz Andrey Perga qaytib; - Men uni hali ko'rmadim, u hozir yashirinib, Xudo xalqi bilan o'tiribdi. Unga to'g'ri xizmat qiling, u xijolat tortadi va siz Xudoning xalqini ko'rasiz. C "est curieux, ma parole. [Bu juda qiziq, rostini aytsam.]
- Qu "est ce que c" est que [nima] Xudoning xalqi? – deb so‘radi Per.
- Lekin ko'rasiz.
Malika Meri haqiqatan ham xijolat tortdi va uning ichiga kirganlarida dog'lari qizarib ketdi. Uning shinam xonasida ikonkalar oldida lampalar o'rnatilgan, divanda, samovarda, uning yonida uzun burunli, uzun sochli va monastir kiyimidagi yosh bola o'tirardi.
Uning yonidagi kresloda ajin bosgan, ozg‘in kampir o‘tirar ekan, muloyim chehrasi bor edi.
- Andre, pourquoi ne pas m "avoir prevenu? [Andrey, nega ular meni ogohlantirmadilar?] - dedi u muloyim ta'na bilan, tovuqlar oldida tovuq kabi sargardonlar oldida turib.

a) Kaliy geksasianoferrat (II) - kaliy ferrosiyanid K 4 (farmakopeya) bilan reaksiya. Kislotali muhitdagi Fe 3+ kationlari kaliy ferrosianid bilan reaksiyaga kirishib, toʻq koʻk rangli “Prussiya koʻk” choʻkmasi – geksatsianoferrat (II) temir (III) Fe 4 3 ning murakkab birikmasini hosil qiladi. X O'zgaruvchan miqdordagi suv molekulalari bilan H 2 O. Ko'rsatilgandek, yog'ingarchilik sharoitiga qarab, Prussiya ko'k cho'kmasi, xuddi Turnbull ko'k cho'kmasi (yuqoriga qarang) eritmadan boshqa kationlarni o'z ichiga oladi, shuning uchun uning tarkibi o'zgaradi va KFe 3+ formulasiga mos kelishi mumkin:

Fe 3+ + K + + 4- →FeK↓

Reaktsiya o'ziga xosdir. Reagentni oksidlovchi oksidlovchi moddalar reaksiyaga to'sqinlik qiladi.

Reaksiyaning bajarilishi. Probirkaga 2-3 tomchi temir (III) tuzi eritmasidan, 1-2 tomchi HCI eritmasidan va 2 tomchi K 4 eritmasidan tomiziladi. Eritma ko'k rangga aylanadi va "Prussiya ko'k" cho'kmasining quyuq ko'k cho'kmasi.

b) Tiosiyanat ionlari bilan reaksiya (farmakopeya). Fe 3+ tuzlari qizil temir (III) tiosiyanat hosil qiladi. Reaksiya kislotali muhitda amalga oshiriladi. Olingan kompleksning tarkibi doimiy emas va Fe 3+ va SCN - ionlarining konsentratsiyasiga qarab 2+ dan 3- gacha o'zgarishi mumkin. Bu reaktsiya ba'zan temirni 1-reaksiya bilan, kaliy geksasiyanoferrat (II) bilan birgalikda aniqlash uchun ishlatiladi. Birinchidan, NH 4 SCN qo'shilishi bilan qizil rangli temir tiosiyanat kompleksi olinadi, so'ngra kaliy geksasiyanoferrat (II) ni temir (III) geksasiyanoferrat (II) kaliyning ko'k cho'kmasi qo'shish orqali o'tkaziladi:

Fe 3+ + 3SCN - →Fe(SCN) 3

Reaksiyaning sezgirligi 0,25 mkg. Reaksiyaga kislorod kislotalarining anionlari (fosforik, mishyak va boshqalar), ftoridlar to'sqinlik qiladi, ular Fe 3+ va NO 2 bilan birikmalar hosil qiladi, SCN - qizil NOSCN birikmasini beradi.

Reaksiyaning bajarilishi. Probirkaga 3-4 tomchi temir (III) tuzi eritmasidan va 2-3 tomchi ammoniy tiosiyanat NH4NCS yoki kaliy KNCS eritmasidan tomiziladi. Eritma ko'k rangga aylanadi.

v) Natriy sulfid bilan reaksiya (farmakopeya). Natriy sulfid temir (III) tuzlarining neytral va ozgina ishqoriy eritmalaridan Fe 2 S 3 qora cho‘kmasini hosil qiladi:

2Fe 3+ + 3S 2- → Fe 2 S 3 ↓

Fe 2 S 3 cho'kmasi mineral kislotalarda eriydi.

Reaksiyaning bajarilishi. Probirkaga 3-4 tomchi temir (III) tuzi eritmasidan va 2-3 tomchi ammoniy sulfid eritmasidan yoki vodorod sulfidli suvdan tomiziladi. Temir (III) sulfidning qora cho'kmasi ajralib chiqadi.

d) gidroksidlar bilan reaksiyaga kirishishi. Fe 3+ ning gidroksid ionlari bilan o'zaro ta'siri natijasida hosil bo'lgan temir gidroksidi (III) Fe (OH) 3 cho'kmasi gidroksidi eritmalarda erimaydi va shuning uchun kislota-asos tasnifiga ko'ra Fe 3+ kislotalar guruhiga kiradi. gidroksidlari ishqorlarda erimaydigan kationlar. Fe(OH) 3 cho‘kmasi suyultirilgan kislotalarda eriydi; ammoniy xloridning to'yingan eritmasida erimaymiz (Fe (OH) 2 ning oq cho'kmasidan farqli o'laroq).

Reaksiyaning bajarilishi. Probirkaga 3-4 tomchi temir (III) tuzi eritmasidan va 3-4 tomchi NaOH qo'shiladi. Temir gidroksid (III) Fe (OH) 3 ning qizil-jigarrang cho'kmasi tushadi.

e) sulfosalitsil kislotasi bilan reaksiya (farmakopeya). Fe 3+ kationi suvli eritmalarda pH ≈ 9-11,5 da sulfosalitsil kislotasi bilan reaksiyaga kirishib, sariq rangli komplekslar hosil qiladi: Fe 3+ + L 2- → 3- , Bu erda L 2 - sulfosalitsil kislotasidan ikki proton, ehtimol guruhlardan ajralib chiqqanda hosil bo'lgan sulfosalitsilat anionining belgisi
–COOH va –SO 3H.

Eng barqaror kompleks sariq bo'lib, temir (III) va temir (III) ning molyar nisbatida sulfosalitsil kislotasi anionlarini o'z ichiga oladi: sulfosalitsilat anionlari, 1: 3 ga teng, ya'ni. Temir atomida uchta sulfosalitsilat ligandlari mavjud. Bu kompleks ammiak eritmasida ustunlik qiladi. Eritmadagi komplekslarning aniq tuzilishi noma'lum. Reaksiyaning sezgirligi 5-10 mkg.

Reaksiyaning bajarilishi. Probirkaga ~5 tomchi temir (III) tuzi eritmasidan, ~10 tomchi sulfosalitsil kislota eritmasidan va ~0,5 ml konsentrlangan ammiak eritmasidan tomiziladi. Eritma sariq rangga ega bo'ladi.

Magniy (II) kationlarining analitik reaksiyalari.

a) ishqorlar bilan reaksiya. Ishqor eritmalari magniy tuzlari eritmalaridan kislotalar va ammoniy tuzlari eritmalarida oson eriydigan magniy gidroksid Mg (OH) 2 ning oq jelatinli cho'kmasini ajratib turadi:

Mg(OH) 2 ↓+ 2HCI→MgCI 2 + 2H 2 O

Mg(OH) 2 ↓+ 2NH 4 CI→ MgCI 2 + 2NH 4 OH

Reaksiyaning bajarilishi. Tarkibida magniy ionlari bo‘lgan eritmaning 1-2 tomchisiga 2-3 tomchi 1M NaOH qo‘shing. Oq jelatinli cho'kma hosil bo'ladi. Hosil bo`lgan cho`kma 2 ta probirkaga bo`linadi. 1-probirkaga 3-4 tomchi HCl qo'shing, cho'kma eriydi. 2-naychaga 3-4 tomchi NH 4 Cl qo'shamiz, cho'kma ham eriydi.

b) Kaliy gipoiodit bilan reaksiya. Yod ishqor bilan o'zaro ta'sirlashganda kaliy gipoiodit KIO hosil bo'ladi; bu holda eritmadagi muvozanat o'ngga siljiydi va rangsiz bo'ladi:

I 2 + 2OH - ↔I - + IO - + H 2 O

Magniy tuzi qo'shilganda Mg 2+ ionlari OH ionlari bilan Mg (OH) 2 cho'kmasi - Mg (OH) 2 cho'kmasini hosil qiladi, bu esa muvozanatning chapga siljishiga olib keladi. Bunda ajralib chiqqan yod Mg (OH) 2 cho‘kmasi tomonidan adsorbsiyalanadi va uni qizil-jigarrang rangga bo‘yaydi.

Reaksiyaning bajarilishi. Lugol eritmasiga KOH eritmasini tomchilab qo`shib rangsizlanadi. Olingan rangsiz eritmaga magniy tuzining eritmasi qo'shiladi. Qizil-jigarrang rangli amorf cho'kma darhol ajralib turadi.

v) Natriy vodorod fosfat bilan reaksiya (farmakopeya). Natriy vodorod fosfat pH ~ 9 da NH 3 ishtirokida magniy ionlari bilan oq kristall cho'kma hosil qiladi:

pH>10 da Mg(OH) 2 va Mg 3 (PO 4) 2 hosil bo'lishi mumkin. pH ~9 bo'lgan kislotali tahlil qilingan eritmaga NH 3 qo'shilishi tavsiya etiladi. NH 4 C1 hosil bo'lishi tufayli eritmaning pH qiymati doimiy bo'ladi. Cho'kma kuchli kislotalarda va sirka kislotasida eriydi:

MgNH 4 PO 4 ↓+ 3HCI → H 3 PO 4 + MgCI 2 + NH 4 CI

MgNH 4 PO 4 ↓+ 2CH 3 COOH → Mg(CH 3 COO) 2 + NH 4 H 2 PO 4

Magniyni aniqlash chegarasi 10 mkg. Kam eriydigan fosfatlarni hosil qiluvchi ionlarga aralashish; NH 4 +, K(I) va Na(I) aralashmaydi.

Reaksiyaning bajarilishi. Tarkibida magniy ionlari bo‘lgan eritmaning 1-2 tomchisiga 2-3 tomchi 2 M HCl, 1 tomchi Na 2 HPO 4 eritmasidan qo‘shing va aralashtirib, ammiak hidi paydo bo‘lguncha (pH ~) tomchilab 2 M NH 3 qo‘shing. 9). Oq kristall cho'kma tushadi.

d) 8-gidroksixinolin bilan reaksiya (lyuminestsent reaksiya). 8-oksixinolin pH 9 - 12 da magniy ionlari bilan floresan yashil nurli oksixinolin hosil qiladi:

Magniyni aniqlash chegarasi 0,025 mkg. Nam nuqta NH 3 eritmasi bilan magniy oksixinolinat bilan ishlov berilsa, porlashning intensivligi ortadi. Al(III), Zn(II) aralashadi.

Reaksiyani amalga oshirish. Filtr qog'oziga magniy ionlari bo'lgan eritmadan bir tomchi va reaktivning etanol eritmasidan bir tomchi qo'llaniladi. Olingan magniy gidroksikinolinat bir tomchi 10% ammiak eritmasi bilan ishlanadi. Ultraviyole nurda nam joyni ko'rishda yashil porlash kuzatiladi.

e) Xinalizarin (1,2,5,8-tetraoksiantrakinon)(I) bilan reaksiya. Xinalizarin (1,2,5,8-tetrahidroksiantrakinon)(I) magniy ionlari bilan ishqoriy eritmada yomon eriydigan ko‘k rangli birikma hosil qiladi, unga (II) struktura xosdir:

Xinalizarinli lak magniy gidroksidining reagent bilan adsorbsion birikmasidir deb taxmin qilinadi. O'zgaruvchan tarkibli xelatlarning paydo bo'lishi ehtimoli juda katta.

Magniyni aniqlash chegarasi 5 mkg. Aniqlash ishqoriy tuproq metall ionlari bilan aralashmaydi; etarlicha katta miqdordagi gidroksidi mavjud bo'lganda, alyuminiy ionlari aralashmaydi.

Ammoniy ioni magniy ionini aniqlashga xalaqit beradi, chunki u magniy gidroksidi hosil bo'lishiga to'sqinlik qiladi. Ishqoriy muhitdagi reaktiv eritmasi binafsha rangga ega, shuning uchun nazorat tajribasi zarur.

Reaksiyaning bajarilishi. Tarkibida magniy ionlari bo‘lgan eritmaning 1-2 tomchisiga 1 tomchi xinalizarin eritmasidan va 2 tomchi 30% li NaOH eritmasidan qo‘shing. Ko'k rangli cho'kma hosil bo'ladi. Nazorat tajribasini o'tkazish uchun 1 - 2 tomchi suvga bir tomchi xinalizarin eritmasidan, 2 tomchi 30% li NaOH eritmasidan qo'shing. Eritma binafsha rangga aylanadi.

4. Test nazorati 1